EP專題：檢測(六)當量測定2_pcb板|

環(huán)氧樹脂是三大通用型熱固性樹脂之一，其具有反應(yīng)性的環(huán)氧基團，與各種固化劑配合后，可形成優(yōu)異粘接性、耐熱性、耐候性，及機械電氣等特性的固化物，因此環(huán)氧樹脂在涂料領(lǐng)域，和電子電器材料、土木建筑、膠粘劑、復(fù)合材料，以及宇宙航空等諸多方面，廣泛地被應(yīng)用。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹，20世紀30年代國外開始使用環(huán)氧樹脂，經(jīng)過60年的發(fā)展品種、質(zhì)量，及其應(yīng)用都已進入成熟階段。環(huán)氧樹脂的組分，對于環(huán)氧基復(fù)合材料性能至關(guān)重要，目前國外各大環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠，已經(jīng)應(yīng)用高效液相色譜法(HPLC)、凝膠滲透色譜法(GPC)，來分析控制環(huán)氧樹脂的組成，以及其分子質(zhì)量的分布情況，國內(nèi)尚未制訂環(huán)氧樹脂檢測，相關(guān)的高效液相色譜分析方法。不過國內(nèi)已有公司值鑒國外，利用高效液相色譜法等方法，分析液態(tài)環(huán)氧樹脂的組成，運行成本也是相對較低，在生產(chǎn)中取得較好的效果。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹，先進的分析檢測方法，對環(huán)氧樹脂提高質(zhì)量、降低消耗，有著非常重要的積極的意義。

    1)溴化氫-冰乙酸標準滴定液制備有三種方法：
    a.移取33%溴化氫-冰乙酸無水試劑(進口試劑)18mL于1000mL容量瓶中，用冰乙酸稀釋到刻度；
    b.用濃磷酸(其他酸易氧化)與KBr或NaBr反應(yīng)，在(45±5)℃產(chǎn)生大量HBr氣體。據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹，經(jīng)干燥將無水HBr氣體冷卻后，以較低的速率通入冰乙酸中直至所需的濃度(約8g/LHBr)；
    c.移取40%氫溴酸15mL到1000mL容量瓶中，邊搖邊分批緩慢加入乙酸酐50mL，然后用冰乙酸稀釋到刻度，搖勻后放置一夜待用。
    2)標定
    稱取約200mg鄰苯二甲酸氫鉀，精確到0.1mg(使用前于120℃干燥2h)，放人125mL三角燒瓶，加入冰乙酸10mL，在微火上搖動溶解，加入4～6滴結(jié)晶紫指示劑，然后用HBr-HOAc0.1mol/L標準滴定液滴定到呈現(xiàn)藍綠色終點，測定兩個平行樣，取平均值。
    HBr-HOAc的濃度CHBr按公式(1)計算：

    式中：m-鄰苯二鉀酸氫鉀的質(zhì)量，g；
    VHBr-HOAc——滴定耗用HBr-HOAc標準滴定液的體積，mL；
    204.22——每mol鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g；
    HBr-HOAc——標準滴定液當日使用需標定。
    3)電位滴定
    電位滴定儀、甘汞電極、50mL離心管，轉(zhuǎn)速4000r/min離心機及測試見資料[1，4]。

    2、環(huán)氧當量的測定步驟
    稱取(1～2mmol)的環(huán)氧化合物樣品于125mL三角燒瓶中；加入三氯甲烷(或氯苯)10mL溶樣，固體樣品可使用氯仿和氯苯1+1混合溶劑溶樣，可稍加熱再冷卻到室溫；據(jù)中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(www.epoxy-e.cn)專家介紹，加入幾滴結(jié)晶紫指示劑，在磁力攪拌下，用HBr-HOAc0.1mol/L標準滴定液滴定到藍綠色終點，用同樣的方法測取空白樣2份。

   3、計算
    以每摩爾環(huán)氧基的克數(shù)表示的環(huán)氧當量，按公式(2)計算：

    V，V0——測定樣品與空白樣耗用HBr-HOAc滴定液體積，mL；
    CHBr——HBr-HOAc0.1mol標準滴定液濃度，mol/L。
    采用0.1mol高氯酸-溴化四乙銨滴定法按國標GB/T4612條款7計算。