促進劑對環(huán)氧樹脂固化性能影響研究_－PCB新聞|線路板|印

根據(jù)表1不同升溫速率下相應的Tm，以ln(β／Tm2)對(1／Tm)×103作線性回歸，如圖4所示。由圖4的直線的斜率求出E–44／PA／DMP–30體系ΔEa，其值為55.28kJ／mol，而E–44／PA體系的ΔEa為52.5kJ／mol[19]。這說明E–44／PA／DMP–30體系的ΔEa近似于E–44／PA體系。以lnβ對(1／Tm)×103作線性回歸，如圖5所示。由圖5的直線斜率求出n為0.899，近似于一級反應。體系中涉及多種物質的反應比較復雜，ΔEa及n反映的是總反應之和。

    E–44／PA／DMP–30體系中的反應不僅涉及E–44與PA之間的反應，還有E–44與DMP–30之間的互相反應，同時還有PA與E–44反應的產(chǎn)物與DMP–30之間的反應[20]。E–44與PA之間的反應為環(huán)氧基與胺基之間的開環(huán)反應，首先是伯胺上的活潑氫與環(huán)氧基反應，本身生成仲胺，再進一步與環(huán)氧基反應生成叔胺，叔胺可以催化環(huán)氧基按陰離子逐步聚合的歷程開環(huán)均聚，但是在伯胺和仲胺存在的條件下其反應一般難以實現(xiàn)，因此難以保證達到最大的交聯(lián)密度。DMP–30屬于親核型的促進劑，對胺類固化的E–44起到單獨的催化作用。

    穆中國等[21]通過連續(xù)微波固化EP／DMP–30體系，得出EP預聚物與DMP–30通過陰離子催化聚合反應生成聚醚交聯(lián)網(wǎng)絡，在反應過程中會放出大量的熱量，并且溫度越高，兩者的反應越劇烈。在加熱(100℃左右)條件下迅速分解產(chǎn)生叔胺，發(fā)生催化效應[22]。同時羥基的加入，有利于產(chǎn)生氫鍵，促進了環(huán)氧基與胺基之間的反應[23]。因此，適量DMP–30的加入可以降低反應溫度，縮短固化時間，提高固化物的交聯(lián)密度。

    當DMP–30過量時，其與一部分E–44發(fā)生反應，部分PA處于游離狀態(tài)，從而進一步降低了固化物的交聯(lián)密度。DMP–30的加入，雖然使體系的反應變得復雜，但促進劑與E–44的生成物分解后具有催化作用，同時，羥基有利于環(huán)氧基與胺基的反應，因此ΔEa并沒有太大改變。

    3·結論

    (1)確定了DMP–30的最佳用量為E–44質量的10%，此時E–44／PA／DMP–30固化體系的剪切強度及壓縮強度分別為16.19和83.32MPa。

    (2)E–44／PA／DMP–30體系的表觀活化能為55.28kJ／mol，反應級數(shù)為0.899。少量DMP–30的加入，能降低體系的反應溫度，同時縮短固化時間。