PEMFC電源系統(tǒng)的工作原理及應(yīng)用范圍
2021-03-03 17:50:55
早在1995年,美國(guó)總統(tǒng)辦公室政策科技辦公室發(fā)表的《國(guó)家關(guān)鍵技術(shù)報(bào)告》就將燃料電池列為對(duì)維持國(guó)家經(jīng)濟(jì)繁榮至關(guān)重要的關(guān)鍵技術(shù)領(lǐng)域。同年,美國(guó)《時(shí)代周刊》也將燃料電池列為21世紀(jì)十大高科技。美國(guó)的喬治?在未來10年的10大技術(shù)突破中,華盛頓大學(xué)的未來學(xué)家將燃料電池排在網(wǎng)絡(luò)生活之后的第二位。從擔(dān)任沙特石油部長(zhǎng)20年的全球能源中心現(xiàn)任主任雅馬尼,到依靠石化燃料驅(qū)動(dòng)的內(nèi)燃機(jī)開創(chuàng)汽車世紀(jì)的福特汽車公司現(xiàn)任董事長(zhǎng)比利。這些傳統(tǒng)能源的生產(chǎn)者和使用者福特,認(rèn)為,燃料電池技術(shù)將帶來石油時(shí)代和內(nèi)燃機(jī)的終結(jié),人類將進(jìn)入一個(gè)可持續(xù)綠色能源的新時(shí)代。燃料電池被國(guó)際著名出版物《經(jīng)濟(jì)學(xué)家》和《世界觀察》列為21世紀(jì)可持續(xù)發(fā)展的三大支柱之一。由于上述原因,世界范圍內(nèi)出現(xiàn)了燃料電池關(guān)鍵技術(shù)研究、樣品開發(fā)和示范應(yīng)用的熱潮。在幾種主要的燃料電池(質(zhì)子交換膜燃料電池、堿性燃料電池、磷酸燃料電池、熔融碳酸鹽燃料電池和固體氧化物燃料電池)中,質(zhì)子交換膜燃料電池具有無腐蝕、壽命長(zhǎng)、重量輕、體積小、比功率高、工作溫度低、啟動(dòng)快等特點(diǎn),被認(rèn)為是最有前途的新能源。
質(zhì)子交換膜燃料電池及其系統(tǒng)
2.1質(zhì)子交換膜燃料電池的工作原理
燃料電池是一種不經(jīng)燃燒直接通過電化學(xué)反應(yīng)將燃料化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的發(fā)電裝置。其工作原理與普通電池基本相同,也通過電化學(xué)反應(yīng)將物質(zhì)的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。不同的是,傳統(tǒng)的電池是預(yù)先充入內(nèi)部物質(zhì),經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)后,不再能釋放電能;燃料電池進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)所需的材料是不斷從外部填充的,所以只要提供燃料,電能和熱能就可以不斷輸出。簡(jiǎn)而言之,普通電池是儲(chǔ)能裝置,燃料電池是能量轉(zhuǎn)換裝置。
質(zhì)子交換膜燃料電池主要包括氫燃料電池、甲醇重整燃料電池和直接甲醇燃料電池。目前,氫燃料電池已經(jīng)引起了電源研究者的關(guān)注。其工作原理見如圖1:在電池的一端,氫氣通過管道或氣體導(dǎo)流板到達(dá)陽極,在陽極催化劑的作用下,氫分子離解成帶正電的氫離子(即質(zhì)子),釋放出帶負(fù)電的電子。即H22h2e-;在反應(yīng)產(chǎn)物中,氫離子通過陽極和陰極之間的固體電解質(zhì)膜到達(dá)陰極,而電子通過外部電路到達(dá)陰極。在電池的另一端,氧氣(或空氣)通過管道或氣體導(dǎo)板到達(dá)陰極。在陰極催化劑的作用下,氧與氫離子和電子反應(yīng)生成水。即1/2o 2 h2e-H2O;總化學(xué)反應(yīng)為H2 1/2O2H2O。當(dāng)氫氣和氧氣不斷輸送到電池中時(shí),電子會(huì)在外部電路中不斷運(yùn)動(dòng),形成電流,可以向負(fù)載輸出電能。從上面可以看出,氫燃料電池的產(chǎn)品是對(duì)環(huán)境無害的純水。因此,使用氫燃料電池作為動(dòng)力源不會(huì)造成空氣污染。2.2質(zhì)子交換膜燃料電池供電系統(tǒng)的組成
除了核心電池組,PEMFC供電系統(tǒng)還需要一些輔助系統(tǒng)才能正常工作。圖2是典型的PEMFC系統(tǒng)示意圖。除了電池組,整個(gè)系統(tǒng)的必要系統(tǒng)還包括:燃料供應(yīng)系統(tǒng)、氧化劑及其循環(huán)系統(tǒng)、水/熱管理系統(tǒng)和控制系統(tǒng)。燃料氧化劑循環(huán)系統(tǒng)的作用是為電力推進(jìn)提供燃料氧化劑,同時(shí)回收反應(yīng)不完全的氣體。水/熱管理系統(tǒng)主要是保證堆內(nèi)的水/熱平衡狀態(tài);控制系統(tǒng)控制和調(diào)節(jié)反應(yīng)氣體的流量和壓力、水/熱循環(huán)系統(tǒng)的水流速和溫度等。根據(jù)負(fù)載對(duì)電池功率的要求或電池的工作條件(壓力、溫度和電壓的變化)。它們是燃料電池正常運(yùn)行的保證。這是燃料電池發(fā)動(dòng)機(jī)。
2.2.1燃料電池(電池組)
膜電極是PEMFC的核心,由氣體擴(kuò)散層、催化劑層和質(zhì)子交換膜組成。該催化劑是一種鉑碳催化劑,含有20%的鉑,分散在細(xì)顆粒中,負(fù)載在高比表面積的炭黑或石墨上。鉑是一種資源稀缺、價(jià)格昂貴的貴金屬。早期,鉑在膜電極上的負(fù)載量大于10毫克/平方厘米,鉑的利用率很低。直到20世紀(jì)90年代,薄膜電極的出現(xiàn)大大降低了鉑的負(fù)載量[5,6]。近年來,隨著催化劑制備方法的深入研究,膜電極的鉑負(fù)載量降低到0.02mg/cm2,電性能也有所改善。進(jìn)一步降低鉑負(fù)載和尋找其他廉價(jià)催化劑一直是PEMFC研究的主要課題之一。
PEMFC不同于其他燃料電池,它使用固體質(zhì)子交換膜作為電解質(zhì)。20世紀(jì)60年代,美國(guó)GE公司為NASA開發(fā)的空間電源采用聚苯乙炔磺酸膜,穩(wěn)定性和導(dǎo)電性差,使用壽命短。20世紀(jì)60年代中期,杜邦公司開發(fā)了一種新型全氟磺酸膜(Nafion系列材料),大大提高了PEMFC的性能。目前,PEMFC使用的質(zhì)子交換膜都是全氟聚合物材料合成的。材料穩(wěn)定性好,使用壽命長(zhǎng),但制造成本太高,售價(jià)昂貴(600 ~ 800美元/m2左右)。因此,質(zhì)子交換膜的研究方向是減少質(zhì)子交換膜的用量,向薄電解質(zhì)方向發(fā)展;二是開發(fā)新型廉價(jià)的質(zhì)子交換膜。2.2.2燃料及其循環(huán)系統(tǒng)
PEMFC的燃料可以是純氫或碳?xì)浠衔?。如果電池使用純氫作為燃料,系統(tǒng)結(jié)構(gòu)相對(duì)簡(jiǎn)單,僅由氫源,穩(wěn)壓閥和循環(huán)回路組成,其中氫源可以使用壓縮氫、液態(tài)氫或金屬氫化物儲(chǔ)存氫。穩(wěn)壓閥控制燃?xì)鈮毫?;循環(huán)回路用于回收多余的燃?xì)狻_^量的燃?xì)庖环矫婵梢员WC電化學(xué)反應(yīng)的充分進(jìn)行,另一方面也可以部分保持水平衡。通常用循環(huán)泵或噴射泵將這部分氫氣送回電池的燃?xì)馊肟凇T谶@種情況下,可以認(rèn)為氫源系統(tǒng)提供的氫氣100%用于發(fā)電。
如果PEMFC使用碳?xì)浠衔镒鳛槿剂希到y(tǒng)的結(jié)構(gòu)就復(fù)雜得多,包括一個(gè)燃料處理器,用于將燃料或燃料和水的混合物轉(zhuǎn)化為蒸汽,其中包括大部分氫氣、二氧化碳、水和微量一氧化碳。此外,根據(jù)燃料處理器的不同,轉(zhuǎn)化器中可能會(huì)有氮?dú)?。必須指出,在任何PEMFC系統(tǒng)中,轉(zhuǎn)換器中的惰性氣體和其他氣體都會(huì)不同程度地影響電池的性能。PEMFC的工作溫度通常是100。C以下,在典型的PEMFC系統(tǒng)中,CO容易吸附在鉑催化劑上,導(dǎo)致催化劑中毒,導(dǎo)致電池性能下降。因此,轉(zhuǎn)化氣體中的一氧化碳濃度必須控制在100 10-6以下,這可以通過轉(zhuǎn)化器或選擇性氧化劑來實(shí)現(xiàn)。通過這些措施,可以保證燃?xì)庵械囊谎趸己康陀?0 10-6。
2.2.3氧化劑及其循環(huán)系統(tǒng)
PEMFC的氧化劑可以是純氧或空氣。如果用純氧作氧化劑,其系統(tǒng)組成和控制類似于用純氫作燃料氣。然而,從實(shí)際和商業(yè)角度來看,PEMFC使用空氣作為氧化劑,根據(jù)不同的應(yīng)用要求,可以是常壓或壓縮空氣。通常,使用大氣作為氧化劑可以簡(jiǎn)化系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)。考慮到電池性能隨著氧壓的增加而增加,在獲得相同電池性能的前提下,使用大氣作為氧化劑的PEMFC系統(tǒng)必須具有更大的尺寸和更高的制造成本。使用大氣帶來的另一個(gè)問題是增加了電池系統(tǒng)水/熱管理的難度。這個(gè)缺點(diǎn)對(duì)小功率的電池系統(tǒng)沒有明顯的影響,但對(duì)大商用電源的負(fù)面影響是不可忽視的。由于這些原因,壓縮空氣在PEMFC的許多應(yīng)用中被用作氧化劑,盡管它增加了氧化劑及其循環(huán)系統(tǒng)的復(fù)雜性。通常,這樣的系統(tǒng)包括由PEMFC驅(qū)動(dòng)的壓縮機(jī)和能夠從廢氣中回收部分能量的超級(jí)壓縮機(jī)。一般來說,所用氧化劑的類型取決于具體應(yīng)用中系統(tǒng)效率、重量和制造成本之間的平衡
2.2.4水/熱管理系統(tǒng)
圖2所示的水/熱管理系統(tǒng)是PEMFC采用的典型水/熱管理系統(tǒng),以壓縮空氣作為氧化劑,大部分反應(yīng)產(chǎn)物水通過過量的空氣流從陰極排出。通常,氧化劑的流量是PEMFC反應(yīng)所需的化學(xué)計(jì)量流量的兩倍。因?yàn)镻EMFC的最佳工作溫度是70 ~ 90。反應(yīng)產(chǎn)物以液體形式存在,易于收集,因此與其他類型的燃料電池相比,PEMFC的水管理系統(tǒng)更簡(jiǎn)單。此外,在其他系統(tǒng)中,反應(yīng)產(chǎn)物水也可以從陽極排出
在大多數(shù)PEMFC系統(tǒng)中,反應(yīng)產(chǎn)物水用于冷卻系統(tǒng)并部分加濕燃料氣體和氧化劑。如如圖2所示,產(chǎn)物水首先通過燃料電池堆的反應(yīng)區(qū)冷卻電池堆本身。在冷卻過程中,水蒸氣被加熱到燃料電池的工作溫度,并且被加熱的水與反應(yīng)氣體接觸以實(shí)現(xiàn)加濕。除加濕過程外,部分熱量被反應(yīng)氣體帶走,需要進(jìn)一步的熱交換過程帶走水中多余的熱量,以防止PEMFC系統(tǒng)逐漸積累熱量,導(dǎo)致電池溫度上升,性能下降。這種熱交換過程通常由水/空氣熱交換器完成。當(dāng)然,在一些特殊的PEMFC系統(tǒng)中,這些多余的熱量也可以用于空調(diào)加熱和飲用熱水
2.2.5控制系統(tǒng)
PEMFC系統(tǒng)是由許多子系統(tǒng)組成的復(fù)雜系統(tǒng)。系統(tǒng)的各個(gè)部分相互獨(dú)立又相互關(guān)聯(lián),系統(tǒng)的任何一部分都會(huì)直接影響電池的性能。為了保證整個(gè)系統(tǒng)的可靠運(yùn)行,需要各種閥門、傳感器和水、熱和氣體調(diào)節(jié)控制裝置。由這些控制裝置及其相應(yīng)的管路組成的控制系統(tǒng)在很大程度上決定了PEMFC系統(tǒng)的實(shí)用性。例如,作為筆記本電腦的小型PEMFC電源,控制系統(tǒng)必須在燃料電池本身已經(jīng)小型化的前提下小型化?;羝娼鹕赋觯S著近年來PEMFC技術(shù)的不斷進(jìn)步,控制系統(tǒng)和能量轉(zhuǎn)換系統(tǒng),而不是電池組本身,主導(dǎo)了小PEMFC系統(tǒng)的制造成本。他認(rèn)為對(duì)于成本1000 $/kW的燃料電池系統(tǒng),在量產(chǎn)的情況下,電池組本身的成本不會(huì)超過100$/kW,所以關(guān)鍵是降低控制系統(tǒng)的成本。因此,寶龍集團(tuán)開發(fā)了一系列具有商業(yè)價(jià)值的PEMFC控制系統(tǒng)部件
為PEMFC的不同應(yīng)用和要求選擇合適的閥門并不容易。其實(shí)閥門本身并不貴,重量也是可以接受的,問題在于這些特殊的閥門如何獲取或者設(shè)計(jì)。目前,由于燃料電池沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),其控制系統(tǒng)中涉及的控制部件大多來自其他行業(yè),很難保證其與燃料電池系統(tǒng)的兼容性。此外,控制部件的安全性也是必須注意的問題3.2移動(dòng)式電源
一是用作便攜電源、小型移動(dòng)電源、車載電源、備用電源、不間斷電源等,適用于軍事、通訊、計(jì)算機(jī)、地質(zhì)、微波站、氣象觀測(cè)站、金融市場(chǎng)、醫(yī)院及娛樂場(chǎng)所等領(lǐng)域,以滿足野外供電、應(yīng)急供電以及高可靠性、高穩(wěn)定性供電的需要。
PEMFC電源的功率最小的只有幾瓦,如手機(jī)電池[12]。據(jù)報(bào)道,PEMFC手機(jī)電池的連續(xù)待機(jī)時(shí)間可達(dá)1000小時(shí),一次填充燃料的通話時(shí)間可達(dá)100小時(shí)(摩托羅拉)。適用于筆記本電腦等便攜電子設(shè)備的PEMFC電源的功率范圍大致在數(shù)十瓦至數(shù)百瓦(東芝)。軍用背負(fù)式通訊電源的功率大約為數(shù)百瓦級(jí)。衛(wèi)星通訊車用的車載PEMFC電源的功率一般為數(shù)千瓦級(jí)。
二是可用作助動(dòng)車、摩托車、汽車、火車、船舶等交通工具動(dòng)力,以滿足環(huán)保對(duì)車輛船舶排放的要求。
PEMFC的工作溫度低,啟動(dòng)速度較快,功率密度較高(體積較小)。因此,很適于用作新一代交通工具動(dòng)力。這是一項(xiàng)潛力十分巨大的應(yīng)用。由于汽車是造成能源消耗和環(huán)境污染的首要原因,因此,世界各大汽車集團(tuán)競(jìng)相投入巨資,研究開發(fā)電動(dòng)汽車和代用燃料汽車。從目前發(fā)展情況看,PEMFC是技術(shù)最成熟的電動(dòng)車動(dòng)力源,PEMFC電動(dòng)車被業(yè)內(nèi)公認(rèn)為是電動(dòng)車的未來發(fā)展方向。PEMFC可以實(shí)現(xiàn)零排放或低排放;其輸出功率密度比目前的汽油發(fā)動(dòng)機(jī)輸出功率密度高得多,可達(dá)1.6KW/升。
用作電動(dòng)自行車、助動(dòng)車和摩托車動(dòng)力的PEMFC系統(tǒng),其功率范圍分別是300-500W、500W-2KW、2-10KW。游覽車、城市工程車、小轎車等輕型車輛用的PEMFC動(dòng)力系統(tǒng)的功率一般為10-60KW。公交車的功率則需要100-175KW。
PEMFC用作潛艇動(dòng)力源時(shí),與斯特林發(fā)動(dòng)機(jī)及閉式循環(huán)柴油機(jī)相比,具有效率高、噪聲低和低紅外輻射等優(yōu)點(diǎn),對(duì)提高潛艇隱蔽性、靈活性和作戰(zhàn)能力有重要意義。美國(guó)、加拿大、德國(guó)、澳大利亞等國(guó)海軍都已經(jīng)裝備了以PEMFC為動(dòng)力的潛艇,這種潛艇可在水下連續(xù)潛行一個(gè)月之久。
綜上所述:PEMFC應(yīng)用廣,市場(chǎng)潛力大,對(duì)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)升級(jí)、環(huán)境保護(hù)及經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展均有重要意義。
4.PEMFC電源系統(tǒng)商業(yè)化前景
質(zhì)子交換膜燃料電池電源系統(tǒng)雖具有高效、環(huán)境友好等突出優(yōu)點(diǎn),但受以下因素的影響,導(dǎo)致其商業(yè)化的推廣旅程還很艱辛。
(1)價(jià)格局限。由于質(zhì)子交換膜尚未產(chǎn)業(yè)化,成本較高,再加上使用貴金屬——鉑作催化劑,因此燃料電池的價(jià)格雖然已有所降低,但與汽油、柴油發(fā)動(dòng)機(jī)相比(約50$/kW)還有較大差距。
(2)燃料的限制。目前質(zhì)子交換膜燃料電池,主要以純氫氣為燃料。由于現(xiàn)有的燃料供給設(shè)施的限制,氫燃料的補(bǔ)給是制約質(zhì)子交換膜燃料電池推廣的瓶頸。鑒于此各國(guó)紛紛研制、開發(fā)碳?xì)湟后w燃料的質(zhì)子交換膜燃料電池。甲醇、汽油等燃料重整質(zhì)子交換膜燃料電池的研究已取得可喜成果,如能在關(guān)鍵技術(shù)上突破,則可利用現(xiàn)有的燃料配給設(shè)施補(bǔ)給燃料,但是目前距離實(shí)際應(yīng)用還有一段距離。
由此可見,質(zhì)子交換膜燃料電池電源是一種高效率、低噪聲的新型發(fā)電設(shè)備。在研制過程中,不僅需要性能優(yōu)良、運(yùn)行可靠的質(zhì)子交換膜燃料電池組(堆),同時(shí)須要燃料貯存、氧化劑(空氣)供給、溫度調(diào)節(jié),以及系統(tǒng)控制等功能單元的科學(xué)合理配置。PEMFC電源在技術(shù)上已基本成熟,其推廣應(yīng)用的障礙主要是價(jià)格問題。但我們只要回顧一下電子計(jì)算機(jī)從電子管到晶體管、從小規(guī)模集成電路到中大規(guī)模集成電路,最后到超大規(guī)模集成電路的幾代發(fā)展史,我們不難得出推斷:PEMFC電源最終將與計(jì)算機(jī)一樣進(jìn)入各行各業(yè),千家萬戶。